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Angew. Chem. :將太陽(yáng)能熒光聚光器與微流控光催化反應(yīng)器相結(jié)合,高效利用全波段太陽(yáng)光的連續(xù)流動(dòng)光反應(yīng)裝置

植物的葉片是自然界中利用光能的模范,它能夠有效的利用太陽(yáng)光來(lái)固定空氣中的二氧化碳,并為植物的生長(zhǎng)提供有機(jī)物質(zhì)。科學(xué)家們一直期望能像葉片一樣利用可見(jiàn)光進(jìn)行化學(xué)物質(zhì)的轉(zhuǎn)換,而可見(jiàn)光催化的發(fā)現(xiàn)為這一夢(mèng)想帶來(lái)了希望。不過(guò),傳統(tǒng)的光反應(yīng)往往簡(jiǎn)單的將反應(yīng)裝置至于可見(jiàn)光下,催化劑的高消光系數(shù)及光遵循朗伯比爾定律在溶液中的衰減,都使得光的利用效率大打折扣。微流控光反應(yīng)器能夠有效的提高光利用率,縮短反應(yīng)時(shí)間,可在一定程度上解決這一問(wèn)題,但其在可見(jiàn)光催化領(lǐng)域較少。

受葉片中反應(yīng)活性中心附近的生色團(tuán)的啟發(fā),來(lái)自荷蘭埃因霍溫理工大學(xué)Michael G. DebijeTimothy No?l等人巧妙的將太陽(yáng)能熒光聚光器微流控光催化反應(yīng)器相結(jié)合,在Angew. Chem. Int. Ed.報(bào)道了一種可高效利用全波段太陽(yáng)光的連續(xù)流動(dòng)光反應(yīng)裝置。太陽(yáng)能熒光聚光器luminescent solar concentrator, LSC)是將生色團(tuán)(如熒光染料或量子點(diǎn))分散在玻璃或者聚合物的導(dǎo)光板中,用以捕獲太陽(yáng)光后再將其轉(zhuǎn)變?yōu)闊晒夤庾樱?dǎo)向裝置邊緣的一種光學(xué)器件。為了盡可能的利用紫外光區(qū)的能量,研究者們選擇的LSC能夠吸收低波長(zhǎng)區(qū)的光,且其發(fā)射光恰好處于光催化劑所吸收的波長(zhǎng)范圍。比如在本文中,研究者們選擇了LR305(一種熒光染料)作為L(zhǎng)SC中的發(fā)光團(tuán),選擇了甲基藍(lán)作為光催化裝置中的催化劑。甲基藍(lán)的吸收峰在654 nm,在550 nm以下的紫外與可見(jiàn)光區(qū)基本沒(méi)有吸收;而LR305的吸收區(qū)在600 nm以下的紫外與可見(jiàn)光區(qū),且其發(fā)射的熒光恰好處在甲基藍(lán)的吸收區(qū)。

圖1. A.仿葉片微流控光催化裝置的工作原理;B和C.甲基藍(lán)(MB)與LR305熒光染料的吸收光譜在太陽(yáng)光譜中的位置;D. 9,10-二苯基蒽在單線態(tài)氧下的環(huán)化加成反應(yīng)。圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.

1. A.仿葉片微流控光催化裝置的工作原理;B和C.甲基藍(lán)(MB)與LR305熒光染料的吸收光譜在太陽(yáng)光譜中的位置;D. 9,10-二苯基蒽在單線態(tài)氧下的環(huán)化加成反應(yīng)。圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.

研究者們通過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)了在上述裝置中甲基藍(lán)能夠有效的吸收LSC的發(fā)射光。隨后,他們進(jìn)一步展示了這一裝置的光催化效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在藍(lán)色LED下,甲基藍(lán)自身的光吸收被限制,此刻通過(guò)LSC吸收并轉(zhuǎn)化的光能夠有效驅(qū)動(dòng)催化反應(yīng)的進(jìn)行;半遮蔽實(shí)驗(yàn)則表明LSC中形成的光能被有效傳導(dǎo)至邊緣處并被甲基藍(lán)吸收用于催化反應(yīng);隨著LSC中LR305摻雜量的提高,裝置對(duì)光的利用率會(huì)顯著提升,在最高的轉(zhuǎn)換效率下(摻雜量為200 ppm),達(dá)到近似的轉(zhuǎn)化率所需的光能僅為沒(méi)有LSC情況下的1/10。最終結(jié)果表明,在相同的模擬太陽(yáng)光下,帶有LSC的微流控光催化裝置能夠?qū)⒎磻?yīng)轉(zhuǎn)化率提升超過(guò)4倍。

圖2. A.藍(lán)光激發(fā)下的反應(yīng)效率隨LSC中熒光染料摻雜含量的變化;B.將反應(yīng)器一半用黑色的板遮蔽,這一實(shí)驗(yàn)用以表明LSC中的光的傳輸能力;C.正常情況下的反應(yīng)效率。圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.

2. A.藍(lán)光激發(fā)下的反應(yīng)效率隨LSC中熒光染料摻雜含量的變化;B.將反應(yīng)器一半用黑色的板遮蔽,這一實(shí)驗(yàn)用以表明LSC中的光的傳輸能力;C.正常情況下的反應(yīng)效率。圖片來(lái)源:Angew. Chem. Int. Ed.

當(dāng)然,研究者們最終還是要將上述裝置應(yīng)用在自然光下,相同的反應(yīng)時(shí)間后(10 s的停留時(shí)間以及30 min的反應(yīng)時(shí)間),LSC復(fù)合的反應(yīng)裝置最終轉(zhuǎn)化率達(dá)96%,而對(duì)照組則為57%。

總之,這項(xiàng)研究為新型的光化學(xué)反應(yīng)器的設(shè)計(jì)打開(kāi)了一扇大門:將光轉(zhuǎn)化器件與光催化裝置的結(jié)合能夠更加有效的利用光能,這一思路有望應(yīng)用于其他利用光能的器件。

原文出處:

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201611101/abstract  

A Leaf-Inspired Luminescent Solar Concentrator for Energy-Efficient Continuous-Flow Photochemistry, Angew. Chem. Int. Ed.2016, DOI: 10.1002/anie.201611101

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