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微反應(yīng)器的特點與應(yīng)用

微型反應(yīng)器(microreactor)最初是指尺寸在10毫米左右的小型管式反應(yīng)器,用于催化劑評價和動力學(xué)研究。由于微細制造技術(shù)的逐漸普及(應(yīng)用于各種化學(xué)領(lǐng)域),micro的意義發(fā)生了變化,它特別修飾了用微加工技術(shù)制造的化學(xué)體系。

微通道反應(yīng)器的特性研究。

1快速攪拌。

微通道的寬度和深度較小(通常為幾十至幾百微米),使反應(yīng)物之間的擴散距離大大縮短,因而質(zhì)的傳遞速度加快,反應(yīng)物在流動過程中短時間內(nèi)即可充分混合。

2比表面積大。

微孔道的比表面積一般在5000~50000m2左右,而常規(guī)反應(yīng)容器則在100m2左右,少數(shù)在1000m2左右。微槽道比表面積大,熱交換效率高,即使在強烈放熱反應(yīng)中瞬間釋放的大量反應(yīng)熱也能及時轉(zhuǎn)移出去,保持反應(yīng)溫度在安全范圍內(nèi)。所以,微通道反應(yīng)器特別適合研究反應(yīng)量小、反應(yīng)異常劇烈的合成反應(yīng)。

3環(huán)保保障

用微流道反應(yīng)器進行合成反應(yīng),所需反應(yīng)物的用量微乎其微,因此可以減少昂貴、有毒、有害反應(yīng)的用量,并減少反應(yīng)過程中的環(huán)境污染物。微通道反應(yīng)器是一種環(huán)境友好、合成和研究新型物質(zhì)的技術(shù)平臺。

4體積小。

微通道反應(yīng)器尺寸的減小直接導(dǎo)致反應(yīng)體積明顯降低,在很小的占地面積下實現(xiàn)高效的合成,同時具有安全、經(jīng)濟和生態(tài)效益。

5反應(yīng)少。

用微孔道反應(yīng)器進行合成反應(yīng)時,反應(yīng)物配比、溫度、壓力、反應(yīng)時間、流速等反應(yīng)條件都比較容易控制。在反應(yīng)過程中,反應(yīng)物的濃度不斷下降,生成物的濃度不斷增加,副反應(yīng)的減少。

6持續(xù)反應(yīng)。

反應(yīng)過程以連續(xù)流動的方式在微通道反應(yīng)器中進行。當化學(xué)反應(yīng)速度較大時,可通過調(diào)整反應(yīng)物流速度和微流道長度來準確控制微通道反應(yīng)器中物料的反應(yīng)時間。

7數(shù)增加放大。

在生產(chǎn)過程中,采用微流道反應(yīng)器技術(shù),工藝放大并不是通過增加微流道的特征尺寸,而是增加微流道的數(shù)量。因此,小試所得到的最佳反應(yīng)條件無需任何改變,即可直接進行生產(chǎn),沒有小試反應(yīng)器放大的困難。這種方法可以大大縮短產(chǎn)品從實驗室到市場的時間,對化工行業(yè)意義極為重大。

8彈性生產(chǎn)。

從理論上講,微通道反應(yīng)器可以通過改變單個微通道反應(yīng)器的連接管道直接用于其它反應(yīng)過程,因此微通道反應(yīng)器具有很高的操作彈性,工業(yè)上可根據(jù)市場供需情況,實時增減部分反應(yīng)器進行調(diào)整。

2.9微通道反應(yīng)器的主要缺點是固體物料不能通過微通道,如果在反應(yīng)中產(chǎn)生了大量固體物質(zhì),微通道很容易被堵塞,導(dǎo)致不能連續(xù)生產(chǎn)。

微反應(yīng)器.jpg

微流道反應(yīng)器的應(yīng)用。

1硝化反應(yīng)。

研究了微孔道反應(yīng)器中苯酚的自催化硝化反應(yīng),該反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為20℃。該反應(yīng)在常規(guī)反應(yīng)器中進行,對體積為lL的反應(yīng)進行劇烈的放熱,溫度升至55℃,而在微反應(yīng)器中進行時,溫度變化不大于5℃,收得率由55%提高到75%,同時產(chǎn)品純度提高,副產(chǎn)物含量明顯降低。

2催化氫化反應(yīng)。

在微流道反應(yīng)器中,使在爆炸極限內(nèi)的氫-氧催化燃燒反應(yīng)在高空速、低壓降、等溫及動力學(xué)控制區(qū)安全地進行,進入H2的量濃度為8%,反應(yīng)溫度150℃,轉(zhuǎn)化率可達90%。

3低溫反應(yīng)。

在微流道反應(yīng)器中,Kawaguehi等[14]研究了環(huán)己醇的Swerm氧化反應(yīng)。傳統(tǒng)反應(yīng)器-70℃反應(yīng)條件下,環(huán)己酮的收率為83%,在-20℃時,由于局部過熱,產(chǎn)率急劇下降至19%。微孔道反應(yīng)器中,在-20℃下反應(yīng)2.4s,環(huán)己酮的收率可達88%;在0~20℃范圍內(nèi),通過精確控制反應(yīng)物在微通道中的停留時間,可以使反應(yīng)時間縮短到0.01s,環(huán)己酮的收率可達89%。

4氧化反應(yīng)。

在反應(yīng)溫度70~115℃、反應(yīng)時間3s、壓力0.3~0.5kPa的條件下,用雙氧水為氧化劑,硝酸鐵為催化劑,在反應(yīng)溫度為70~115℃、反應(yīng)時間為3s和0.3~0.5kPa的條件下,轉(zhuǎn)化率高達99%。

5加成反應(yīng)

在微量比值為1∶1的條件下,研究了草酸二烷基與芳基鋰及其衍生物的反應(yīng),在量比為1∶1的條件下快速反應(yīng),反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高到98%。

6溴化和氯化。

在微通道反應(yīng)器中,通過叔丁醇的溴化反應(yīng)制備溴代叔丁烷,叔丁醇的轉(zhuǎn)化率分別為92.3%、99.1%、88.3%和86.5%。與傳統(tǒng)工藝相比,微通道技術(shù)提高了反應(yīng)效率,降低了反應(yīng)條件的要求,減少了廢酸的產(chǎn)生,提高了生產(chǎn)效率。

7氟化。

在單通道鎳基反應(yīng)器中對二酮和酮酯等進行選擇性氟化和全氟化。用甲酸作溶劑,在進樣過程中注入混合有10%氟的氮。當氣體從通道中間流過時,液體在通道表面形成一層液膜,使氣液之間的相接觸面積大,反應(yīng)迅速。結(jié)果表明,由鎳形成的通道有利于中間體的生成,具有一定的催化作用。

8環(huán)化反應(yīng)。

在微通道反應(yīng)器中對環(huán)氧丙烷進行連續(xù)合成,其轉(zhuǎn)化率達99.6%,環(huán)氧氯丙烷收率達98.5%。

9重氮化反應(yīng)。

Hartung等采用多種溶劑,采用多步法合成重氮甲烷前驅(qū)體,其重氮化反應(yīng)產(chǎn)率達90%以上,明顯高于常規(guī)反應(yīng)器產(chǎn)品的收率。

10酯化反應(yīng)。

采用內(nèi)徑0.6mm的不銹鋼毛細管反應(yīng)器,在合適的工藝條件下,只需14.3min的反應(yīng)時間,巰基乙酸甲酯的收率可達94%以上,與常規(guī)間歇釜式反應(yīng)器相比,反應(yīng)時間大大縮短,產(chǎn)品酯的收率可達94%以上。



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